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2016年執(zhí)業(yè)藥師《中藥化學》考試知識點
下面是小編整理的2016年執(zhí)業(yè)藥師《中藥化學》考試知識點，提供給各位考生復習備考。
醌類的酸堿性
蒽醌類衍生物多具有酚羥基，故具有酸性，易溶于堿性溶劑。分子中酚羥基的數(shù)目及位置不同，酸性強弱也不一樣。其規(guī)律如下。
(1)帶有羧基的蒽醌類衍生物酸性強于不帶羧基者，一般蒽核上羧基的酸性與芳香酸相同，能溶于NaHC0，水溶液。
(2)如羥基位于苯醌或萘醌的醌核上則屬插烯酸結構，酸性與帶羧基的葸醌類衍生物類似。
(3)由于α-羥基蒽醌中的一0H與C=0形成分子內氫鍵，故β-羥基蒽醌的酸性強于0t一羥基葸醌衍生物。α-羥基葸醌的酸性很弱，不但較苯酚及β一羥基蒽醌弱，且不及碳酸第一步解離時的酸性，故不溶解于碳酸氫鈉及碳酸鈉溶液。
(4)羥基數(shù)目越多，酸性越強。無論a位或/3位，隨著羥基數(shù)目的增加，其酸性都有一定程度的增加。如l，5與1，4一二羥基蒽醌雖各自均能形成氫鍵，但酸性仍有增加。1，8一二羥基蒽醌因兩個羥基中只有一個與羰基形成氫鍵，故酸性大大增強，較碳酸第二步解離時的酸性高出近百倍，所以大黃酚能溶于沸碳酸鈉溶液。
醌類化合物研究實例虎杖
虎杖(Polygonum cuspidatum Sieb.et Zucc.)在我國大部分地區(qū)均產，具有祛風利濕、散瘀定痛、止咳化痰的功效。其主要含有蒽醌類化合物，此外還含有二苯乙烯類、黃酮類、水溶性多糖和鞣質等成分。上述蒽醌類成分包括大黃素、大黃酚、大黃酸、大黃素甲醚-1-β-D-葡萄糖苷、大黃素-1-β-D-葡萄糖苷、6-羥基蘆薈大黃素(citreorosein)、大黃素-8-單甲醚(questin)、6-羥基蘆薈大黃素-8-單甲醚(questin01)等�！吨袊幍洹凡捎酶咝б合嗌V法測定藥材中大黃素和虎杖苷含量，大黃素不得少于0.60%，虎杖苷不得少于0.15%。藥材儲藏置干燥處，防霉，防蛀。
醌類化合物研究實例丹參
丹參(Salvia miltiorrhiza Bge.)具有祛痰止痛、活血通經、清心除煩等功效。其化學成分如前所述主要包括脂溶性成分和水溶性成分兩大部分。脂溶性成分大多為共軛醌、酮類化合物，具有特征的橙黃和橙紅色。如丹參酮I、丹參酮ⅡA、丹參酮ⅡB、隱丹參酮等(具體結構式請參見本章第一節(jié)相關內容)�！吨袊幍洹凡捎酶咝б合嗌V法測定藥材中丹參酮ⅡA和丹酚酸B含量，丹參酮ⅡA不得少于0.20%，丹酚酸B不得少于3.0%。藥材儲藏需置于干燥處。
另外，水溶性成分則包括丹參素，丹參酸甲、乙、丙，原兒茶酸，原兒茶醛等。
上述脂溶性成分中的菲醌類化合物可以通過下列化學法鑒別，即取少量樣品，加濃硫酸2滴，丹參醌Ⅱ顯綠色，隱丹參醌顯棕色，丹參醌I顯藍色。此外，還可通過熒光法、薄層色譜法等進行相關化學成分的鑒別。
目前發(fā)現(xiàn)丹參的藥理作用有減輕心肌、腦缺血再灌注損傷，抑制血小板凝聚和血栓形成，抑制膠原纖維的產生和促進纖維蛋白降解，清除自由基等。主要用于治療心腦血管疾病，如冠心病、高血壓、腦卒中、動脈粥樣硬化等，同時還用于治療肝纖維化、消化性潰瘍、白內障、癌癥、記憶缺失、艾滋病等疾病。近年來開發(fā)出的丹參注射液是以丹參中水溶性成分為主的制劑，丹參滴丸則是以脂溶性丹參酮為主的制劑。如由丹參醌ⅡA制得的丹參醌ⅡA磺酸鈉注射液已用于臨床，用于治療冠心病、心肌梗死。
此外，值得注意的是，丹參醌類結構上雖具有菲醌母核，生源上卻是屬于二萜類。
生物堿的色譜檢識
生物堿的色譜檢識方法在中藥研究和實際工作中應用很廣泛，常用的有薄層色譜法、紙色譜法、高效液相色譜法和氣相色譜法等。
(一)薄層色譜
1.吸附薄層色譜法
2.分配薄層色譜法當用硅膠或氧化鋁吸附薄層色譜法檢識生物堿效果不理想時，可考慮用分配薄層色譜法。特別是用于分離有些結構十分相近的生物堿，可獲得滿意的效果。
3.薄層色譜的顯色觀察薄層展開后，有色生物堿可直接觀察斑點;具有熒光的生物堿在紫外光下顯示熒光斑點;絕大多數(shù)生物堿的薄層色譜可用改良碘化鉍鉀試劑顯色，顯示橘紅色斑點。應注意有些生物堿與改良碘化鉍鉀試劑不顯色，可選擇某些特殊顯色劑。
(二)紙色譜
生物堿的性狀
多數(shù)生物堿為結晶形固體，少數(shù)為非結晶形粉末;具有固定的熔點，有的具有雙熔點，個別的僅具有分解點;少數(shù)小分子的生物堿，如煙堿、毒芹堿、檳榔堿等為液體，其分子結構中不含氧原子或氧原子結合為酯鍵。少數(shù)液體狀態(tài)和小分子的固體生物堿具有揮發(fā)性，可用水蒸氣蒸餾。個別生物堿還具有升華性，如咖啡因。
生物堿多具苦味，少數(shù)呈辛辣味或具有其他味道，如甜菜堿具有甜味。
絕大多數(shù)生物堿為無色或白色，僅少數(shù)分子中具有較長共軛體系和助色團者有一定的顏色，如小檗堿、蛇根堿呈黃色，藥根堿、小檗紅堿呈紅色等。有的生物堿在可見光下無色，而在紫外光下顯熒光，如利血平。
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